1、含污染物自来水的采集：
自来水生产工艺流程较长，水源不同时有毒污染物的种类会有所不同，往往只能针对性地选择一些环境优先控制污染物予以监控。
对于多环芳烃、有机氯农药、酚类，采集过程中可使用4L的带硅胶密封垫的棕色细口玻璃瓶或10L棕色玻璃瓶采集水样，采用24h连续采样技术，采完后混匀，写明标签。含有挥发性有机物的样品可使用带有聚四氟乙烯密封垫的螺口棕色采样瓶。需测定含氯有机化合物等消毒副产物时，样品瓶中需先加入25mg抗坏血酸，再向样品瓶中充样至溢流（注意不要冲走正在溶解的抗坏血酸），样品充满时不应含有气泡，每20ml样品中加入1＋1盐酸调节样品pH＜2，再密封样品瓶口，然后用力振荡1min。假如是终端采样（从水龙头采样），则宜先用1L的大烧杯采集，然后分装。所有样品都要采集平行样。
现场空白先在实验室用蒸馏水装满样品瓶（处理同上），然后带到现场，再与现场样品一起带回实验室保存。存放样品时，应尽量避免有机物气体的交叉污染问题。
2、水样的保存：
各种水质的水样从采集到分析测定这段时间，由于环境条件的变化、微生物新陈代谢活动的影响，会引起水样中某些物理参数及化学组分的变化。为了使这些变化尽量小，应尽快分析测定和采取必要的措施（有些项目还必须在现场测定）。如果不能尽快测定，就要进行水样的保存。水样的保存应达到减慢化合物水解、避免分解、减少挥发与容器的吸附损失等要求。采集与分析之间的允许间隔时间取决于水样的性质和保存条件，没有明确的规定，一般认为，相关水样的允许存放时间通常为:洁净的水，＜72h；轻度污染的水，＜48h；严重污染的水，＜12h。同时，需在检验报告中注明采样和分析的时间。
3、水样的主要保存方法如下：
（1）冷藏法：水样在4℃左右保存，最好放在暗处或冰箱中。这样可以抑制生物活动，减缓物理作用和化学作用的速度。这种保存方法对以后的分析测定没有妨碍。
（2）化学法：
①加生物抑制剂:加入生物抑制剂可以阻止生物作用。如适量氯化汞（检验项目有汞的除外），或每升水样加0.5～1.0ml的苯、甲苯或氯仿等。
②酸（碱）化法:为防止金属元素沉淀或被容器吸附，可加酸至pH＜2，通常加硝酸，部分组分可加硫酸，一般可保存数周。对汞的保存时间要短一些，一般为7d。有些样品要求加入碱，例如测定氰化物水样应加碱至pH＝11保存，以免氰化物产生HCN而逸出。
③加入某些稳定保存剂:所加入的保存剂不应干扰其他组分的测定。保存剂可事先加入空瓶中亦可在采样后立即加入水样中。经常使用的保存剂有各种酸、碱及杀菌剂，加入量因需要而异。一般加入保存剂的体积很小，其影响可以忽略，但某些试剂中所含的金属杂质对微量分析可能会有较大影响，应减去空白值。
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